氯化石蠟的生產(chǎn)工藝
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一、生產(chǎn)原理概述 1、生產(chǎn)原理
石蠟烴的氯化屬于游離基取代反應(yīng),即按鏈鎖瓜的歷程進行。依據(jù)鏈的引發(fā)方法的不同,可分為熱氯化法;光(紫外光)氯化法;催化氯化法;光、催化氯化法等。石蠟烴的氯化是強放熱反應(yīng),反應(yīng)熱約1508千焦耳/千克氯。
(1)熱氯化法:
用熱能將氯分子離解,形成自由基的氯原子并與石蠟烴進行取代反應(yīng)。氯分子的熱離解能約為350。12千焦耳/摩爾。液蠟溫度在50℃時就可引發(fā),70℃時就有顯劇反應(yīng),80℃時反應(yīng)可正常。熱氯化法應(yīng)及時移走反應(yīng)釋放出來的大量熱能又要保留足夠供引發(fā)的熱能,并隨著氯化深度的增加面相應(yīng)提高氯化反應(yīng)控制溫度,最高不超過105℃。
(2)光氯化法:
用紫外線輻射能將氯子離解,形成自由基氯原子并與石蠟烴進行取代反應(yīng)。氯分子離解能約為238.26千焦耳/摩爾,其紫外線光源波長為2.5×104,4.5×102m,,3.4×107m紫外光波吸收值最佳。
(3)催化氯化法:
可“引發(fā)劑”使氯分子活化形成自由基從而進行取代反應(yīng)。在反應(yīng)中能使氯分子活化而產(chǎn)生自由基的物質(zhì)稱為引發(fā)劑。如過氧類或偶氮類、
結(jié)晶碘等上述不論什么方法,其反應(yīng)釋放的總熱不變,都應(yīng)及時移走多余熱量。
本廠生產(chǎn)工藝采用熱氯化法。反應(yīng)溫度愈高,氯化反應(yīng)的速度愈快,但氯化反應(yīng)溫度越高,副反應(yīng)越多,副縣長反應(yīng)增多,氯化石蠟品質(zhì)下降,外觀色澤明顯增深,所心熱氯化法應(yīng)嚴格控制氯化反應(yīng)溫度。
2、化學(xué)反應(yīng)方程式: C15H12+6CI2
C15H23CL6+6HCHQ
3、連鎖反應(yīng)機理:
二、穩(wěn)定劑種類及其穩(wěn)定機理
能阻止或抑制、減緩分解速度的物質(zhì)稱穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑種類很多,依據(jù)產(chǎn)品性能不同和使用條件不同,選取用不同的穩(wěn)定劑,氯化石蠟選用的穩(wěn)定劑是熱穩(wěn)定劑和光穩(wěn)定劑。
一、熱穩(wěn)定劑及其穩(wěn)定機理:
熱穩(wěn)定劑的品種有乙二醇二縮水甘油醚,HFW HFW—2復(fù)合穩(wěn)定劑、環(huán)氧大豆沒等。乙二醇二縮水甘油醚的穩(wěn)定機理如下:
(1)乙二醇二縮水甘油醚結(jié)構(gòu)式:
CH2—CH—CH2—O—CH2—CH2—O—CH2—CH—CH2 O
O
(2)氯化烷烴分解:
CH2+CH+CH—A——CH2+CH+CH+HCI
(3)環(huán)氧基開鏈吸收HCI生成羥基氯化物:
[CH2+CH+CH2+O—]2——C2H2+2HCI+[CH2+CH+CH2+O]2C2H2 (4)與氯代烷烴中的雙鍵綜合而成穩(wěn)定的加成物: CH2+CH+CH2+O+C2H4+O+CH+CH+CH2
乙二醇二縮水甘油醚是用于提高52型氧化石蠟的熱穩(wěn)定性能的主要劑。添加量0.3~0.5%,52型氯化石蠟儲存期12個月品質(zhì)不變。環(huán)氧大豆油添加量1~1.5%,由于環(huán)氧大豆油無毒,主要用于出口到歐洲、日本、美國等發(fā)達國的52型氯化石蠟。HFW-1高效復(fù)合熱穩(wěn)定劑對52型氯化石蠟儲存色澤有影響,故限于國內(nèi)并在3個月內(nèi)使用。HFW-2高效復(fù)合熱穩(wěn)定劑效果比HFW-1好,儲存期可達6個月。
2、光穩(wěn)定劑:
能抑制光波所引起分解的助劑稱光穩(wěn)定劑。光穩(wěn)定劑品種有紫外線吸收劑、受陽型胺類光穩(wěn)定劑等。氯化石蠟對紫外線有一定敏感性,尤其52型氯化石蠟受紫外線照射后,易吸收紫外光線的能量而使用自身發(fā)生分解反應(yīng)。色澤增深,品質(zhì)下降。52型使用的光穩(wěn)定劑主要是紫上線吸收劑,如2-羥基一,4-甲氧基二苯甲酮。商品名稱UV-9紫外線吸收劑。用量0.05~0.15%,此外還有2-羥基一4—正辛氧基一二苯甲酮。商品名稱UV-531紫外線吸收劑,用量0.3~0.4%。由于價格100元/kg。所以內(nèi)銷沒添加光穩(wěn)定劑,出口產(chǎn)品中添加,但出口到東南亞的52型氯化石蠟產(chǎn)口中也有未添加的。
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