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影響氯化石蠟產(chǎn)品質(zhì)量的原因

文章出處:未知責(zé)任編輯:合思匯化工 人氣:發(fā)表時間:2018-05-30 09:05

關(guān)鍵詞 氯化石蠟 產(chǎn)品質(zhì)量  影響因素 措施
1  前言

氯化石蠟 -52 是以平均組成為 C15H32 的液體石蠟、氯氣為原料采用熱、光或催化氯 化再經(jīng)精制脫酸制得的產(chǎn)品 C15H26 Cl6 ,平均 分子量為 420 ,含氯量 52 %左右,為無色或淺 黃色粘稠液體, 無臭、無毒、不燃、不爆炸、揮 發(fā)性小、電絕緣性好 ,不溶于水 ,能溶于許多 有機溶劑如苯、醚等。

氯化石蠟 -52 是 PVC 輔助增塑劑, 不 僅廣泛用于電纜料、地板料、人造革、薄膜、軟 管、塑料鞋等的加工 ,還用作阻燃劑、防水劑、 防腐劑等等。氯化石蠟 -52 以其低廉的價 格,優(yōu)良的內(nèi)在性能 ,贏得了廣泛的市場, 是 一種較有發(fā)展前途的精細化工產(chǎn)品。

(3)反應(yīng)機理     
鏈引發(fā) Cl2 hv  2Cl•
   
鏈增長 RH +Cl•      R•+HCl
      
R•+Cl2     RCl +Cl•
     
鏈終止 R•+Cl•    RCl
    
Cl•+Cl•     Cl2
     
R•+R•  R-R
  

此反應(yīng)是連續(xù)的自由基取代反應(yīng)。因為氯 分子的 Cl-Cl 鏈離解能(314 .01kJ/mol)比烷烴 分子中的C -H 鍵的離解能(434 .7kJ/mol)低,
所以氯被活化, 而氯分子吸收 500nm 波長的 藍光的一個光子 , 就能獲得多于 314 .01kJ/ mol 的能量, 而使氯分子離解成氯原子 , 日光 燈能產(chǎn)生 200 ~ 500nm 間的光譜, 這些光足 以使氯分子激活成氯離子 ,使 C -H 鍵得以 離

解 ,因日光燈產(chǎn)生的光譜波長較長,相對的 能量較低 ,穿透性比較弱 ,而石英玻璃不僅透 光率高 ,而且耐高溫、耐腐蝕 ,所以我廠采用 石英燈管作為光氯化的能源。

3  生產(chǎn)工藝過程中影響產(chǎn)品質(zhì)量的因素及 相應(yīng)的防范措施
色澤和酸值是氯化石蠟 -52 的兩個重 要質(zhì)量指標 , 它主要取決于原料液體石蠟的 質(zhì)量和生產(chǎn)控制過程。

(1)氯氣中雜質(zhì)的影響 我廠曾用氣氯法生產(chǎn)氯化石蠟 -52 , 由
于氯氣中水分、二氧化碳、酸霧等雜質(zhì)對氯化 石蠟色澤和酸值都有不同程度的影響。而液 氯氣化的氯氣純度 >99 .5%, 水分 <0 .03 %

圖 2  芳烴與氯化石蠟色澤的關(guān)系

 

  從圖 2 可看出芳烴對氯化石蠟色澤的影 響,芳烴含量越小 ,產(chǎn)品色澤越淺 ,當芳烴含 量小于 0 .5%,氯化石蠟色澤則小于 70# 。

 

液體石蠟中堿性氮的含量與氯化石蠟的色澤關(guān)系

 

 

圖 3  堿性氮與氯化石蠟色澤的關(guān)系

 

 

  從圖 3 可看出堿性氮對氯化石蠟色澤的 影響, 堿性氮含量越小 ,產(chǎn)品色澤越淺, 當堿 性氮含量小于 3 ×10-6 才能生產(chǎn)出小于 100#的氯化石蠟產(chǎn)品。

 

液體石蠟中雜質(zhì)鐵的影響 石蠟的液相氯化對鐵很敏感 ,鐵一旦進

 

入反應(yīng)系統(tǒng) , 就與氯化氫和氯氣反應(yīng)生成三氯化鐵 ,而三氯化鐵是氯代烷烴脫氯化氫的 催化劑 ,又是烯烴聚合、環(huán)化的催化劑, 它們 促使氯化石蠟發(fā)生消除反應(yīng)和聚合反應(yīng), 生

 

成大分子和有色物質(zhì)導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物變黑。所以要求原料石蠟中不含鐵或極微量的鐵, 生 產(chǎn)中盡量少用碳鋼管道及容器 , 一般容器使 用鋼襯玻璃、鋼襯膠或搪瓷罐 ,管道可采用玻 璃、鋼襯玻璃、聚氯乙烯等。

 

我們廠處理原料蠟采用的措施是先經(jīng)活性炭吸附石蠟油中芳烴、異構(gòu)烷烴、高碳芳烴 和少量的堿性氮,而后再用硅膠、分子篩除去 其中的微量水分 ,同時也可除去前面可能帶 進的活性炭末。

 

(3)氯化操作不慎影響產(chǎn)品質(zhì)量的因素 通氯量的影響 在石蠟氯化前期,通氯量過大過猛 ,則物

 

料湍動劇烈、循環(huán)速度加快, 物料與物料、物 料與器壁間的摩擦加大, 碰撞也加劇,使帶電 體發(fā)生電子偏移,得失電子則產(chǎn)生靜電 ,當靜 電積累到一定程度 ,放電產(chǎn)生靜電火花 ,石蠟 蒸氣遇上火花就燃燒碳化成黑料。

 

所以我們采取的措施是控制好通氯量。反應(yīng)初期 ,通氯量要小,避免劇烈反應(yīng)產(chǎn)生靜 電,反應(yīng)中期加大通氯量 ,隨著反應(yīng)的進行物 料粘度增大,反應(yīng)物的傳質(zhì)效率下降,氯氣利 用率降低 ,所以反應(yīng)后期應(yīng)適當減少通氯量。

 

氯化溫度的影響 氯化溫度低, 反應(yīng)速度慢 , 氯氣利用率

低。反之, 溫度高 ,反應(yīng)速度快 ,氯氣利用率 高。但過高的反應(yīng)溫度會導(dǎo)致氯化石蠟顯著熱解 ,甚至斷鏈、交鏈, 并產(chǎn)生膠體碳。所以最佳反應(yīng)溫度應(yīng)控制在 80 ~ 105 ℃之間。

 

(4)半成品的吹掃過程中影響因素 我們在生產(chǎn)中有時會出現(xiàn)這種現(xiàn)象, 

 

終點比重時物料顏色很好, 但經(jīng)過吹風(fēng)后顏 色變深,甚至變成深黑色 ,經(jīng)查找原因得知 , 空氣中含水,帶入系統(tǒng)使產(chǎn)品變黑。另外,在 吹掃時 ,溫度過高 , 氧參加反應(yīng) ,在氯化石蠟 分子中產(chǎn)生著色基團,使氯化石蠟顏色加深。

 

所以我們采取的措施是氯化石蠟半成品 的吹掃 , 應(yīng)在降溫條件下進行, 如果溫度太 低,物料粘度大 , 溶解的游離氯化氫不易放

 

,影響酸值。溫度太高, 又容易黑料, 所以 控制適宜的溫度在 60  90 ℃之間??諝夤?道在進入系統(tǒng)之前一定要加過濾器,以便濾 去空氣中的水分及雜質(zhì)。

 

(5)穩(wěn)定劑選擇的影響 由于氯化石蠟所用原料的化學(xué)非均一性,

 

其產(chǎn)物可生成多種可能的氯代異構(gòu)體,這些雜 亂分布的各種叔、仲氯原子在長期貯存及加工、 使用過程中,在熱和光的作用下,容易脫出氯化 氫而生成不飽和鍵,進而生成帶色的共軛雙鍵 結(jié)構(gòu),產(chǎn)品性能也隨之劣化。為了提高氯化石 蠟的熱穩(wěn)定性,采取添加穩(wěn)定劑的方法,而選擇 合適的穩(wěn)定劑對生產(chǎn)控制過程也是至關(guān)重要 的。有的穩(wěn)定劑對氯化石蠟的色澤影響較大且 易造成透明度下降。HFW -1 高效復(fù)合型熱穩(wěn) 定劑是以縮水甘油醚、磷酸酯、亞磷酸酯及肉桂酸酯等復(fù)配而成,其特點是色澤淺,用量少(加 入量 0 .2%),經(jīng)過近一年的使用,效果很好。

 

(6)尾氣處理過程中的影響 尾氣中主要含有氯化氫及少量氯氣, 

果處理不當既影響生產(chǎn)又污染環(huán)境, 我廠的

 

合成尾氣經(jīng)緩沖、分離以后送往鹽酸工段合 成爐生產(chǎn)出合格鹽酸。精制尾氣用氫氧化鈉溶液噴淋吸收 ,制成副產(chǎn)品次氯酸鈉,二者都 可獲得較好的經(jīng)濟效益。

(7)成品包裝的影響 實踐證明用碳鋼桶包裝 ,半個月內(nèi)色澤

 

平均升高一百多號, 所以一定要用鍍鋅鐵桶 包裝。

 結(jié)束語

 

通過以上分析 , 要生產(chǎn)優(yōu)級品氯化石蠟 避免黑料發(fā)生 ,可歸納如下:

 

(1)精制好原料石蠟 ,控制堿性氮 <2 × 10-6 ,芳烴含量<0 .5%。

 

(2)控制適當?shù)耐攘俊?/span> (3)強制外循環(huán)工藝可將靜電引出

 

中接地。 (4)控制最佳反應(yīng)溫度。

 

(5)控制在適當溫度下用干燥空氣吹掃  (6)選擇優(yōu)質(zhì)穩(wěn)定劑 ,并控制好用量 。 (7)禁止使用銅 、鐵材質(zhì) ,并謹防帶入系統(tǒng)

 

 

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